调查表明,L-苹果酸在美国酸味剂市场上已点居第三位,Miles公司是美国最大的苹果酸生产厂家,年生产能力为6810吨,还需从国外进口,日本是苹果酸的主要生产国和输出国,其产量占世界产量的一半以上,扶桑化学、三菱化成和协和发酵三大公司生产的苹果酸形成日本三足鼎力局面,田边制药公司最早采用酶工程技术生产L-苹果酸。 我国有机酸工业在世界上有着重要地位,是最大的柠檬酸出口国,因此强化我国苹果酸生产工业有利于巩固我国有机酸工业的优势地位。有机酸的主要用途之一是食品工业。用于食品的酸味剂中L-苹果酸是最重要的成份之一。目前世界 L-苹果酸的总产量远远不及柠檬酸的原因,主要在于:(1)化学合成的苹果酸为DL型,虽成本低廉,但不易吸收,有一定的毒性,不适于大量在食品与医药工业中应用。
(2)发酵及酶法生产的L-苹果酸适于在食品及医药中应用,但生产的成本过高。除医药工业外,难以在食品工业中应用推广。
我国在1991~1993年期间建立不同规模的L-苹果酸生产厂家有数十家,投资上亿元,形成约3,500吨/年酶法生产L-苹果酸的生产能力。但自1992年下半年开始L-苹果酸价格大幅下滑,从91年初的4.2~5万元/吨,降至2.8万元/吨(大批量)~3.2万元/吨(小批量),而这些厂的生产成本高达2.8~3.5万元/吨。大部分厂家陷入困境,近两年来,L-苹果酸的订单虽有增加,但价格仍局限在2.8万元/吨左右,这些企业的生产仍不能启动。L-苹果酸需求上升的原因为:(1)苹果酸在生理功能方面及味觉上与柠檬酸明显不同。与柠檬酸相比,产生热量更低,上一种低热量的理想食品添加剂,其味觉不象柠檬酸那样迅速达到最高强度并很快下来。L-苹果酸酸味刺激缓慢,且在达到最高酸味后可以保留较长时间,酸化效果比柠檬酸更佳,酸味比柠檬酸高20%。应用L-苹果酸配制的软饮料更加酸甜可口,当50%L-苹果酸与20%柠檬酸共用时,可呈现强烈的天然果实风味,因而受到食品工业的青睐。
(2)美国FDA已开始限制柠檬酸及DL-苹果酸在老年人,肝肾功能障碍患者和儿童食品中使用。国内一些大型食品公司,如娃哈哈集团、健力宝集团开始在饮料中使用L-苹果酸。有报道表明L-苹果酸有可能替代柠檬酸作为食品添加剂。
(3)柠檬酸的生产均采用葡萄糖、蔗糖、糖蜜、玉米淀粉等作为碳源,经过4-5天的发酵产酸而得,由于能源危机及粮食价格的上涨,也影响到柠檬酸的生产成本。几年来柠檬酸价格节节上升,如八十年代美国市场价为1350美元/吨,九十年代涨到2725美元/吨。达到同等酸味功效,使用柠檬酸与L-苹果酸的成本正在逐渐接近。
此外,售价为1.8~2.2万元/吨的DL-苹果酸需求量大,多年来一直畅销,我国尚需从国外进口。1990年价格为0.81美元/磅,1993年提到1.85美元/磅,日本年产量超过1万吨,除主要用于食品、饮料外,也有10%用于生产洗涤剂,其余用于除垢剂、阻燃剂、抗牙垢剂等。西欧及英国年产量为2,000吨,近年苹果酸在加拿大发展很快,年产量达1.6万吨。我国年产500吨以上的厂家有南京药械厂、江苏六合第一化工厂、常州曙光化工厂等,国内最大的生产厂家为深圳南头新元实业有限公司26611356南国生化厂,年产量达2,000吨。虽然世界上由于采用酶工程工业化技术已取得突破性进展,其产量增加很快,在工业、医药及食品、饮料加工业等方面的应用越来越广泛,新的应用正在不断开拓,而国内外由于生产成本过高阻碍了L-苹果酸工业的迅猛发展。因此,用户宁可使用柠檬酸或DL-苹果酸而不使用无论在生理功能上还是在口味上均优的L-苹果酸,这就要求我们探讨单一手性L-苹果酸合成的新技术,使其在价格上能与柠檬酸或DL-苹果酸相竞争.